¿Puedo actualizar de OS X 10.8.5 a El Capitan?

Físicamente, sí, puedes actualizar a OSX 10.11.4
10.11.4 significa que ha habido cuatro correcciones de errores para El Capitan. La versión 10.11.5 está siendo probada por los desarrolladores. Muchos programas han sido actualizados para solucionar problemas con El Capitan. Se puede ver una lista de compatibilidad en RoaringApps.com

iPhoto ha sido sustituido por Fotos. La avalancha inicial de quejas ha remitido.
iTunes ha añadido nuevas capacidades y algo de complejidad.

La memoria RAM mínima es de 2Gb, lo que significa que puedes ejecutar El Capitan y quizás una o dos apps.
Se requieren 4Gb para no frustrarse, 8Gb para la satisfacción, 16Gb para la felicidad presumida.
Las especificaciones de tu modelo de mac están disponibles en EveryMac.com

Una copia de seguridad de sus datos es, por supuesto, la recomendación común antes de actualizar.

Dependiendo del tamaño de su disco duro, se puede crear una nueva partición, su actual partición de arranque de OSX clonada a la nueva partición, y una de las particiones actualizada a 10.11.4 desde 10.8.5. Manteniendo pulsada la tecla OPCIÓN en el arranque te permitirá arrancar en cualquiera de las dos.

Si tienes puertos Firewire o Thunderbolt, podrías clonar tu disco duro de arranque en un disco duro externo, actualizarlo a El Capitán y probar la actualización. El USB2 es demasiado lento para una unidad de arranque.

Mi actual portátil principal tiene 8Gb de Ram (desde 2Gb) y una unidad de 1tb (desde 120Gb) con cuatro particiones - las particiones de Snow Leopard, Mountain Lion y Mavericks significan que puedo arrancar en esos OSX. Tengo las actualizaciones de Yosemite y El Capitán, sólo que no las he aplicado en el disco interno.

Es fácil actualizar, no tanto bajar de versión. Lo que he hecho para los clientes.

Macworld tiene una serie de artículos de cómo hacer para cada versión de OSX.
Macintouch tiene informes de los lectores sobre cada versión.
iFixit tiene instrucciones para las actualizaciones de RAM y HD.
Crucial tiene información y hardware para las actualizaciones.